- 硫酸裝置中冷凝酸產生的原因分析
一、系統冷凝酸的由來
在裝置的正常生產過程中,煙氣中包含三氧化硫、水蒸氣和硫酸蒸氣。其中,三氧化硫由二氧化硫轉化而來,在焚硫爐中,其含量通常在0.25%-0.5%之間,具體含量會因焚硫爐溫度和液硫中有機物含量的不同而有所變化。在轉化器中,各段的轉化率會因催化劑選型的不同而略有差異。對于3+1兩轉兩吸的工藝流程,一轉轉化率可達到95%以上。因此,在三段出口到一吸塔之間的管道和設備中,三氧化硫的濃度會達到一個峰值。
正常運行時,水蒸氣主要通過空氣帶入。盡管空氣經過干燥塔處理,但干燥效率無法達到100%。干燥塔出口的水分含量通常控制在0.1g/Nm³以下。這些殘余水分進入系統后,一部分以蒸氣的形式存在,另一部分與三氧化硫反應生成硫酸蒸氣,并以硫酸蒸氣的形式存在。
干燥塔出口安裝了絲網除霧器,但除霧效率同樣無法達到100%。通常,干燥塔出口的酸霧含量控制在30mg/Nm³以下。這些酸霧一部分在管道中積聚,通過排酸管道排出系統并收集,另一部分則在焚硫爐加熱后以硫酸蒸汽的形式存在。
該混合煙氣相當于在某一特定溫度下,某濃度的硫酸飽和蒸氣的組成,而該溫度即為該濃度硫酸蒸氣的露點。當混合煙氣溫度低于該露點溫度時,硫酸蒸氣就會冷凝成液態硫酸,這就是我們所說的冷凝酸。
二、影響露點溫度的因數
1、水分:水分含量增高,會使露點溫度升高
2、三氧化硫的濃度:三氧化硫濃度越高,與空氣中的水蒸氣就越容易形成硫酸,導致露點溫度上升。
3、煙氣壓力:煙氣壓力越高,硫酸的露點溫度越高。
4、煙氣中的雜質:若煙氣中的雜質與硫酸能發生反應,改變硫酸的濃度,使特定硫酸濃度發生變化,露點溫度也發生變化。
三、運行過程中產生冷凝酸的原因分析
1、在硫酸裝置的正常運行過程中,轉化三段出口至一吸塔之間的設備及管道內的煙氣,其三氧化硫濃度會達到一個峰值。這些煙氣在進入一吸塔之前需經過換熱處理,通過省煤器換熱后,煙氣溫度會降至一個極低值。如果該溫度低于露點溫度,就會導致冷凝酸的生成。因此,在裝置正常運行時,省煤器2的出口處容易出現冷凝酸。
2、一吸塔出口煙氣中的三氧化硫99.9%以上被吸收,煙氣經過一吸塔后,三氧化硫濃度顯著降低,導致該條件下的露點溫度下降。然而,一吸塔出口煙氣溫度受除霧器和一吸酸溫的限制,也大幅降低。在一吸塔中,煙氣與硫酸接觸會產生酸霧,其中絕大部分被除霧器攔截(一吸塔出口酸霧濃度通常控制在20mg/Nm³以下,部分裝置的控制標準可能更高)。未被攔截的酸霧進入煙氣管道,部分在管道中沉積形成冷凝酸,其余部分則進入后續工段,轉化為硫酸蒸氣。因此,一吸塔出口處會產生冷凝酸,冷熱換熱器管側也可能出現冷凝酸現象。
3、省煤器1中的煙氣是經過二次轉化后的煙氣,其三氧化硫濃度顯著降低。由于煙氣組分的變化,露點溫度也隨之下降,因此可以更安全地將省煤器1出口煙氣溫度控制在較低水平,而不易形成冷凝酸。
4、熱熱換熱器和高溫過熱器由于其操作溫度較高,遠高于露點溫度,因此在正常情況下不會產生冷凝酸。
四、硫酸裝置出現冷凝酸原因分析
1、干燥塔出口
主要原因是絲網除沫器的除沫效果不佳,導致酸霧進入管道并積聚形成冷凝。除沫效果不僅受除沫設備本身性能的影響,還與干燥塔的進塔氣速密切相關。氣速過大或過小都會影響除霧效果。此外,分酸過程和酸溫的變化可能導致大量酸沫產生,超出絲網除沫器的處理能力,從而造成酸沫增多。
2、省煤器2出口
出口煙氣溫度偏低,低于露點溫度會生成冷凝酸;省煤器給水溫度偏低,水管與煙氣接觸的局部地方溫度低于露點溫度生成冷凝酸;干燥空氣含水量偏高,導致露點溫度升高,生成冷凝酸;進轉化器氣濃偏高或者一轉轉化率偏高,導致三氧化硫的濃度升高,使露點溫度升高,生成冷凝酸;液硫中含有可與硫酸反應的雜質,也會使露點溫度發生變化生成冷凝酸;系統漏入水蒸氣,導致露點溫度升高,生成冷凝酸,包括磺槍夾套漏入,鍋爐漏入,高溫過熱器漏入。
3、一吸塔出口管道或冷熱換熱器殼層
主要原因是一塔除霧器的除霧效果不佳,導致酸霧進入管道并積聚形成冷凝酸。除霧器的效果不僅受設備本身性能的影響,還與除霧器的安裝法蘭以及酸封杯中的酸量有關。此外,一吸塔內分酸不均或酸溫變化可能導致大量酸沫產生,超出除霧器的處理能力,從而增加酸沫的生成量。另一方面,冷熱換熱器內漏也是一個重要因素,當大量高濃度的三氧化硫從管程泄漏到殼程的低溫側時,會導致低溫側三氧化硫濃度升高,露點溫度上升,進而生成冷凝酸。
4、熱熱換熱器和高溫過熱器、省煤器1
主要是因為水蒸氣漏入系統,露點溫度升高生成冷凝酸。省煤器1也有可能因為煙氣溫度過低,低于露點溫度生成冷凝酸。
五、冷凝酸的處理及危害
冷凝酸必須及時排出設備外,并進行妥善收容處理,或直接排入硫酸地下槽,或通過石灰中和處理。若冷凝酸未能及時排出,首先會腐蝕設備管道,對設備造成不可逆的損害。其次,設備管道中硫酸的存在會導致硫酸濃度發生變化,從而引起該氣相組分下露點溫度的改變,進而產生源源不斷的冷凝酸,出現冷凝酸無法排盡的現象。特別是在新建裝置首次開車期間,干燥塔的干燥效率難以保證,可能會有大量水分進入系統。此外,進入省煤器的除氧水溫度也相對較低,導致省煤器出口的煙氣溫度無法迅速升至露點溫度以上,從而產生大量冷凝酸。如果冷凝酸不能及時排出,就會形成惡性循環,導致冷凝酸量不斷增加。因此,在排放冷凝酸時,必須確保排盡,否則冷凝酸會持續新增。


